当手机充电线起火时，应立即采取以下措施进行处理：

切断电源

第一时间迅速拔掉充电插头，切断电源，防止电流继续供给充电线，从而遏制火势蔓延。

避免用水扑救

由于水是导电的，用水扑救充电线或充电器可能导致电击或爆裂，因此应避免使用水进行灭火。

使用非导电物品扑打

可以使用厚重的衣物、被褥等物品进行扑打或铺盖，以隔绝空气，从而扑灭火焰。

报警

在确保自身安全的前提下，及时拨打火警电话，寻求专业救援。

避免高温环境

充电时避免将手机放在高温环境下，高温可能导致电池过热，增加爆炸风险。

定期检查充电线

定期检查充电线是否有磨损、损坏或受潮等情况，避免使用存在安全隐患的充电线。

使用合格产品

购买手机充电器和充电线时，应选择正规厂家生产的产品，避免使用劣质产品。

通过以上措施，可以有效应对手机充电线起火的情况，确保人身安全。